福山机理里的一个反应,就是那个能把醛变成端炔烃的corey-fuchs 反应,编号是b049。

今天和大家聊聊福山机理里的一个反应,就是那个能把醛变成端炔烃的Corey–Fuchs反应,编号是B049。我这儿的资料主要是看福山组的《机理训练》,你们要是感兴趣,后台回复“福山透”就能拿到。 简单说说这反应有多好用。好多时候,在做合成的时候,大家会先让酯变成醛,然后再用DIBAl-H还原一下。 它的流程大概分三步:先是三苯基膦跟四溴化碳碰上了,生成了溴代三苯基鏻正离子和三溴甲烷负离子。接着这三溴甲烷负离子就去亲核进攻醛基,形成一个四面体中间体,然后里面的氧负离子和那个鏻正离子互相作用,把膦给脱除掉,最后就得到了一个带有两个溴的烯烃。 第三步是拿强碱来处理这个烯烃。强碱会导致两次消除反应,中间还会发生重排变成炔烃。为了让氢质子别跑掉,这里通常要用两当量的正丁基锂来淬灭。 不过我个人觉得福山组给的机理更直观。反观那本《Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis》,书里说的那个机理和福山的有点像,但路径稍微有些不同。 大家别太死磕书本上的东西。其实反应机理就是化学家根据实验结果反推出来的,不一定完全正确。你看福山机理里的A001到A078部分都挺有意思的。 咱们学反应机理啊,重点是要去感知它、理解它大概是什么意思。要是死记硬背那些电子推动法和箭头图肯定没意义。 学习机理最终是为了更好地设计实验和实践。我个人觉得没有标准答案,适合自己的才是最好的。 我分享的这些只是我的看法,希望能给你们点启发。听说给这篇文章点赞、转发、关注的人都要发Nature或者Science了!大家加油!