手性金鸡纳生物碱和酞嗪桥联有机催化剂成了德国慕尼黑-明斯特大学Ulrich Hennecke教授团队手中的法宝,直接让未官能化的烯烃告别了尴尬的困境。他们把这两个催化剂搭配起来使用,不再需要给烯烃提前安装官能团或者让卤素离子先变成中间体。这个做法的好处是显而易见的,操作起来简便多了,而且让烯烃在没有任何修饰的情况下就能被激活。实验里他们用DCDMH和TES-Cl一起供氯,对着1-芳基-2-烷基烯烃下手。结果相当喜人,对映选择性达到了94:6 er,这是首次把无官能化烯烃二氯化的er值提高到90:10以上。Angew. Chem. Int. Ed.刊登了这项成果,展示了底物与试剂的反应过程。 把以往那些必须用四当量手性路易斯酸铺路或者只能勉强用氯做试剂的情况都抛在了脑后,现在连未官能化的烯烃都有机会参加反应了。以前的不对称二卤化反应一直被视作难题,因为手性诱导很难实现,对映选择性往往也很差。这次成功不仅简化了流程,更重要的是把适用范围从必须预官能化拓展到了无需任何修饰的状态。未来无论是药物分子、天然产物还是功能材料的合成,都能从中受益。随着催化剂结构的继续优化,更高的产率和更广的底物兼容性也许很快就能实现。