给HNMR谱图画归属的时候，关键是得知道每种基团的氢到底跑到哪儿去了。要把每个吸收峰对应到具体的基团上，不能光靠数数看有多少个H。不过基团太多，连起来的骨架又千变万化，想把所有东西死记硬背下来根本不现实。网上虽然有一些资料（参考邢其毅老师的那本《基础有机化学》），但东西还是太多，记起来费劲。好在Jonathan Clayden他们在《Organic chemistry》里讲的那个方法挺好用。咱们先把原理搞懂，化学位移主要看H原子旁边的电子云密度。吸电子基团会把电子云密度拉低，屏蔽效应变小，H的化学位移就会往低场（数值更大的那边）挪，反之则往高场跑。对于SP3杂化的碳上的H，咱们拿乙烷的0.9 ppm做个基准。如果把CH3基里的氢换成C原子（SP3杂化），因为C的电负性比H大一点（2.5比2.2），所以每次换一个碳进去，化学位移就会向低场移动0.4 ppm。照这个算的话，0.9 ppm的甲基旁边就是1.3 ppm的亚甲基（CH2），再过去就是1.7 ppm的次甲基（CH）。除了这个，其他像氧或者卤素这些官能团通常会让化学位移再往低场偏1个ppm或者2个ppm。下面这张表能帮你把规律捋顺。至于SP2和SP杂化的碳原子上的H，就得考虑各向异性效应了。简单来说，就是因为有了π电子，在磁场里形成了环电流（就像高中物理讲的那样），这一圈电流又会产生感应磁场。因为这个感应磁场的作用，有些氢被保护在屏蔽区里，有些则处在去屏蔽区里。烯烃和芳环上的H正好在去屏蔽区里躲着，所以它们的化学位移比烷烃要大；而炔烃的H则处在屏蔽区里避风头，化学位移就偏小了。具体怎么记？其实不用太纠结那些复杂的原理。只要你还记得楞次定律就行——感应电流产生的磁场总是要阻碍原磁场的变化。苯环就像个闭合线圈，它内部产生的感应磁场是用来抵抗外加磁场的。因为磁感线是闭合的圈，所以圈外的感应磁场方向和外加磁场方向是一样的。这就导致苯环周围连着的H，化学位移就会处在更低场的位置。听着是不是有点乱？其实记的时候直接背数值就行！烯烃大概是4.5到6.5；普通芳环在6.3到8.5之间；杂芳环的范围是6.0到9.0；炔烃是1.8到2.8；醛基上的H一般在9到10之间。最后还要注意一点：不管是什么结构的H，电子云密度的高低才是决定化学位移走向的根本原因。有吸电子的取代基存在就往低场跑（数值变大），有给电子的取代基存在就往高场挪（数值变小）。至于活泼氢在CDCl3溶剂中的情况可以参考Jonathan Clayden他们写的书P272~276页。除了HNMR，你也可以看看邢其毅老师讲的基础有机化学里关于CNMR的部分。